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基于無掩模光刻的高精度ITO電極濕法刻蝕工藝研究(引言+實驗)

發布時間:2020-05-18

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1  引        言

       ITO(indiumtinoxide)又稱氧化銦錫,是一種銦錫金屬氧化物,因其具有光學透明性[1]、高導電性[2]、易加工性[3]及柔性潛力[4]等優點,目前在光電檢測、生物芯片及微納器件等領域得到了廣泛應用, 例如加工成熱光伏系統濾波器[5]、紅外輻射反射鏡涂層[6]、表面等離子體共振材料[7]等。在實際應用中,ITO 通常需先加工成各種形狀的電極,但由于曝光精度低、刻蝕工藝參數難以控制等原因,ITO電極特征尺寸無法進一步降低。

       目前將ITO 加工成電極的方法多種多樣,主要分干法刻蝕與濕法刻蝕。干法刻蝕指利用激光、等離子體等將部分ITO 材料刻蝕掉,使保留下來的ITO 構成電極。Heo 等[8] 采用激光刻蝕法刻蝕ITO-Ag-ITO,得到寬度為 50~100 μm 的電極。Shen等[9]采用準分子激光刻蝕,探討了不同激光能量對ITO 的影響,最終得到的電極寬度為60μm。盡管干法刻蝕能得到尺寸較小的電極,但其具有刻蝕成本高、速率低、對下層材料選擇性較差等缺點, 從而限制了干法刻蝕的發展及量產[10]。

       濕法刻蝕指先將部分ITO 用光刻膠、膠布等材料保護起來,再將其浸沒于化學試劑中,通過化學反應除去被刻蝕材料。畢洪梅等[11]采用電化學刻蝕法,最終制作出200μm 的透明電極。Grisotto等[12]借助探針式掃描電鏡刻蝕ITO,將電化學與濕法工藝結合,最終得到有效尺寸為10μm 的透明電極。近年來很多學者對濕法刻蝕原理進行了深入研究,并對濕法刻蝕工藝中不同的步驟參數進行改善,為提高加工精度奠定了基礎。翟蓮娜等[13]研究了ITO 酸性刻蝕原理并通過原子力顯微鏡對刻蝕形貌加以觀察。Huang等[14]研究了 HCl溶液與王水[濃鹽酸(HCl)和濃硝酸(HNO3)按體積比為3∶1 組成的混合物]對ITO 的刻蝕原理。Grisotto等[12]研究了酸性物質對ITO 的影響。Shen等[9]發現39%的 HCL 溶液可以減少刻蝕邊緣的重鑄脊。姚亮等[15]研究了 HCl的含量對ITO 薄膜刻蝕速率的影響。馮泉等[16]改進了涂膠、顯影工藝,并給出了更科學、規范的光刻操作流程。傳統的濕法刻蝕成本低、操 作簡便、易 于量產[17],但由于刻蝕過程中的各向同性,常導致得到的電極變形,因此其精度不夠一直是被詬病的問題[18]。本文結合上述工藝對刻蝕工藝進行改進,兼顧制作成本及制作速率、精度的問題,提出一種新的高精度ITO 電極濕法刻蝕技術。優化光刻之前的準備工藝來提高光刻膠涂覆質量;將傳統的光刻機價格掩模紫外光曝光替換為無掩模曝光來提高曝光精度;優化操作過程中一系列的參數,如曝光量、顯影時間和刻蝕時間。最終得到2μm 的電極。  

2  實        驗

       本實驗中ITO 電極加工過程如圖1 所示,主要包括ITO 玻璃預處理、無掩模光刻光刻機價格、濕法刻蝕、后處理及鏡檢等環節。該方法原理為對目標區域加以保護后進行選擇性去除,最終得到目標電極。

ITO制作工藝流程示意圖

圖1 制作工藝流程示意圖。(a)滴膠;(b)旋涂;(c)曝光;(d)顯影;(e)刻蝕;(f)除膠

Fig.1  Diagramof production process.(a)Pouring;(b)spincoating;(c)exposure;(d)development;(e)etching;(f)removingglue

2.1  ITO 玻璃預處理
       將顯影后的ITO玻璃片放入刻蝕液中,為提高刻蝕速率,以溫水浴保持刻蝕液溫度為85 ℃,刻蝕210s后取出ITO玻璃,并立即用純水沖洗干凈。先用酒精布擦洗實驗待用的ITO玻璃片,去除大顆粒雜質;經純水沖洗、高純氮氣吹凈后放入丙酮溶液浸泡24h;將 其 放 入 Scientz 公 司 的 SB- 4200DTN 型超聲波清洗機振洗5 min,取出后用無水乙醇沖洗,接著用純水沖洗,利用丙酮溶于乙醇、乙醇溶于水的特性達到清洗徹底的目的;最后利用高純氮氣吹凈,得到表面潔凈的ITO玻璃片,為光刻膠均勻、緊密涂覆奠定基礎。

2.2   無掩模光刻

2.2.1  涂覆光刻膠

       ?。保担恚蹋樱眨福常埃埃倒饪棠z放入Isotemp 公司的280A型真空箱中抽真空12h,以消除光刻膠中的氣泡;處理后的光刻膠倒至ITO玻璃上,根據 SU-83005 光刻膠特性,設定 Laurell公司的  WS- 650 Mz-23NPPB 型勻膠機第一步轉速為500r/min,旋涂10s,第二步轉速為5000r/min,旋涂50s,得到厚度小于5μm 的光刻膠層;待勻膠機將光刻膠均勻涂滿ITO 玻璃后取出,放至加熱板上依次進行65 ℃ (1 min)、95 ℃ (2 min)、65℃(1min)烘烤,待自然冷卻后利用 Heidelberg公司的 MLA150型無掩模光刻機光刻機價格進行曝光。

2.2.2  曝光

       曝光圖樣利用 AutoCAD 進行設計,并將其拷貝至無掩模光刻機光刻機價格中,計算并進行多次實驗后以1200mJ/cm2曝光劑量將設計圖案轉移至ITO 玻璃上。將曝光后的ITO 玻璃板放至加熱板上,依次進行同上一步順序相同的加熱。

2.2.3  顯影

       將自然冷卻后的ITO 玻璃放至SU-8專用顯影液中進行顯影,顯影30s后取出,并用純水沖洗,有未顯影均勻、光刻膠殘留的部位,用微量注射器吸取顯影液后向光刻膠殘留處輕輕噴洗,之后用純水沖洗干凈。將沖洗干凈的ITO 玻璃放至加熱板上,以125℃的高溫烘烤1min。

2.3   濕法刻蝕

       本實驗以50∶3∶50質量比混合濃鹽酸、濃硝酸、純水,得到性能良好的刻蝕液[19]。該刻蝕液通過鹽酸與硝酸的強氧化作用與ITO 反應,可以加快刻蝕速率。該刻蝕液與ITO 反應方程式為

In2O3 +6HCl=2InCl3 +3H2O,               (1)

2SnO2 +8HCl=2SnCl4 +4H2O,               (2)

In2O3 +6HNO3 =2In(NO3)3 +3H2O, (3)

2SnO2 +8HNO3 =2Sn(NO3)4 +4H2O。 (4)

2.4   后處理及鏡檢

       將刻蝕完成的 ITO 玻璃放至丙酮中,浸泡30 min,直至剩余的光刻膠完全去除,得到目標電極。最后利用 Nikon公司的 EclipseTi-E 型顯微鏡觀察電極形貌,利用Bruker公司的 DimensionIcon

型原子力顯微鏡測量電極尺寸,并截?。拨蹋?電極截面曲線觀察刻蝕情況。

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